无锡催化剂及配体研究

镧系元素之镧系收缩：镧系收缩影响镥以后元素的性质，使第6周期铪、钽……的原子半径分别与第5周期锆、铌……等相同。铪、钽……等化合物的性质分别与锆、铌……等化合物极为相似。在自然界中锆与铪、铌与钽、铂系六种金属共生，分离相当困难。例如，金属锆（Zr，第五周期元素）的原子半径是1.59，而同族的铪（Hf，第六周期元素）的原子半径是1.56Zr4+的离子半径是0.79，而Hf4+的是0.78。尽管原子序数从40增加到72，而相对原子质量从91.22g/mol增加到178.49g/mol，两个元素的半径却十分相近。EPS含有丰富的有机质组分，包括多糖、蛋白质、脂类和核酸等。无锡催化剂及配体研究

镧系元素相关知识-分组：根据稀土元素性质的递变情况将稀土元素分组有以下几种情况：从原子的电子层构型以及它们的原子量的大小把稀土元素分成两组：即铕以前的镧系元素叫做轻稀土元素或称铈组元素；把铕以后的镧系元素加上钇叫做重稀土元素或称钇组元素。按照稀土元素硫酸盐溶液与Na2SO4等生成的稀土元素硫酸复盐在水溶液中的溶解度可把稀土元素分为三组：即镧到钐的硫酸复盐难溶，称为铈组；铕到镝的硫酸复盐微溶，称为铽组；钇及钬到镥的硫酸复盐易溶，称为钇组。也有人把铽组称为中稀土元素。金华库存催化剂及配体镧系元素都是活泼金属，具有非常强的还原能力。

手性磷酸催化剂之Biginelli反应：手性磷酸催化的对映选择性Biginelli反应，取得很高的产率和ee值。手性磷酸催化剂之不对称氢转移反应：(R)-BINOL衍生的手性磷酸配体催化下2-苯基喹啉和Hantzsch酯反应进行不对称氢转移反应得到手性的四氢喹啉。亚胺的不对称氢转移反应，当Hantzsch酯的氢转移效果不好是，可以考虑使用苯并噻唑啉作为氢源。α,β-不饱和醛，在手性磷酸的镇痛药啉盐催化下，Hantzsch酯作为氢源，进行不对称氢转移反应。取得了很高的产率和ee值。手性磷酸催化剂之其他类型反应：1、不对称Pictet-Spengler反应；2、不对称Robinson关环反应；3、氮杂-Pinacol重排反应；4、氮杂-Wacker氧化反应；5、Heck反应；6、Aza-Henry反应；7、Strecker反应；8、aza-Cope重排反应（氮杂-Cope重排）。

钌类光催化剂：钌金属是一个高选择性的氢化反应催化剂，能够高区域选择性和高立体选择性地实现烯烃、羰基化合物、芳香碳环和芳香杂环化合物的加氢还原反应，对诱导发生烯烃异构化或氢解反应的活性则较低。同时，在氧气O2的支持下，钌金属催化剂还能实现底物的氧化官能团转换反应。与其它金属催化剂一样，钌金属的催化活性很大程度上取决于负载体的种类，氧化铝、活性炭都是很好的负载体，能赋予钌金属更高的反应活性。在钌金属参与的氢化反应中，通常采用水、水-乙酸、醇和1,4-二氧六环作溶剂。其中，水在活化钌金属催化剂方面具有非常高的活性，因此作为溶剂使用得较为频繁。生物催化是迄今为止人们所知的较高效和较具有选择性的温和催化反应体系。

镧系元素都是活泼金属，具有非常强的还原能力，活性只次于碱金属和碱土金属，比铝、锌等元素强。镧系元素中La的活泼性较强。镧系元素单质容易和卤素、氧气、酸、硫、氮气、氢气等发生化学反应。因此，为了避免镧系金属单质被氧化，通常保存时表面需要涂蜡。镧系元素的草酸盐，碳酸盐、磷酸盐都难溶于水，而镧系金属单质与硫酸、硝酸、盐酸强酸形成的盐均易溶于水，结晶出来的盐一般含结晶水。镧（La）系元素（lanthanideelement）包括镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥，它们都是稀土元素的成员。钌金属对诱导发生烯烃异构化或氢解反应的活性则较低。金山区催化剂及配体研究进展

催化剂及配体是实际参与催化循环过程催化活性物种（含手性配体的金属配合物）。无锡催化剂及配体研究

NHCs-催化轴手性联芳醛的合成：轴手性联芳基骨架不只普遍存在于生物活性分子和手性配体/催化剂中，在材料领域也有着重要应用。作为一类独特的联芳基化合物，轴手性联芳醛在不对称催化中有重要应用，其高效便捷的合成方法一直令人期待。将芳基二醛类化合物的去对称化和动力学拆分相结合，发展了N-杂环卡宾(NHCs)-催化高对映选择性酯化反应，实现了轴手性联芳醛类化合物的高效构建。该反应基于易制备的联芳基二醛，以商业易得的醇/酚为酯化试剂，DQ为氧化剂，在温和条件下以高产率和极高的对映选择性获得了轴手性醛类产物。该反应的适用范围宽泛，官能团兼容性优异。该策略还可应用于复杂天然产物和具生物活性的醇/酚类分子后修饰。醛类产物可通过衍生化，高效转化为功能化轴手性分子。无锡催化剂及配体研究

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